Dans Thunderbird il y a toujours un compte de courriel par défaut. Normalement c'est le premier compte qui est créé. Lors de l'envoi d'un courriel, par exemple en étant dans ses dossiers personnels, ou en envoyant un fichier par le raccourcis clique droit -> Envoyer vers -> Destinataire, c'est ce compte qui se retrouve être l'expéditeur.
Pour définir un autre compte par défaut, il suffit d'aller dans le menu Outils -> Paramètres des comptes ..., de sélectionner le nouveau compte que l'on veut mettre par défaut, et de cliquer sur le bouton en bas à gauche Compte par défaut : le compte ainsi sélectionner se retrouve en gras dans la liste et il sera l'expéditeur par défaut.